Салициловая кислота и её производные¶

Салициловая кислота — органическое соединение класса ароматических оксикислот с химической формулой C₇H₆O₃ (2-гидроксибензойная кислота). Представляет собой бесцветные кристаллы, плохо растворимые в холодной воде и хорошо — в этаноле, эфире и горячей воде. Вещество известно с первой половины XIX века и широко применяется в медицине, косметологии, фармацевтике и промышленном органическом синтезе. Название происходит от латинского Salix — рода ив, из коры которых впервые была выделена эта кислота.

¶История открытия

Салицилаты в виде растительных экстрактов использовались задолго до выделения чистого вещества: кора ивы и листья таволги применялись как жаропонижающее и болеутоляющее ещё в древности — об этом писали Гиппократ и Гален, а индейские целители готовили отвары из коры ивы для снятия боли.

В 1828 году немецкий фармацевт Иоганн Бюхнер получил из коры ивы горькое вещество, названное салицином. В 1838 году итальянский химик Раффаэле Пириа расщепил салицин и выделил кислоту, которой дал имя «салициловая». Синтез из фенола и углекислого газа (реакция Кольбе — Шмитта) был осуществлён Германом Кольбе в 1860 году, что сделало вещество доступным в промышленных масштабах. В 1897 году сотрудник компании Bayer Феликс Хоффман синтезировал ацетилсалициловую кислоту — аспирин, ставший одним из самых известных лекарств в истории.

¶Физические и химические свойства

Салициловая кислота проявляет свойства как карбоновой кислоты, так и фенола, поскольку содержит обе функциональные группы в одном бензольном кольце. Она образует соли — салицилаты, даёт характерное фиолетовое окрашивание с хлоридом железа(III), легко декарбоксилируется при нагревании выше температуры плавления с образованием фенола. Реагирует со спиртами и ангидридами, образуя сложные эфиры, важнейшим из которых является ацетилсалициловая кислота.

¶Получение

Основной промышленный метод — реакция Кольбе — Шмитта: фенолят натрия обрабатывают углекислым газом под давлением при температуре около 125 °C, получая салицилат натрия, из которого кислоту выделяют подкислением. Существуют и другие способы, например окисление салицилового альдегида или гидролиз сложных эфиров, однако в промышленности доминирует именно карбоксилирование фенола.

¶Применение в медицине

Салициловая кислота обладает кератолитическим, антисептическим, противовоспалительным и слабым местнораздражающим действием. В дерматологии её применяют наружно в концентрациях от 1–2 % (как отшелушивающее средство) до 10–30 % и выше (для удаления мозолей, бородавок, при гиперкератозе). Она входит в состав мазей, паст, лосьонов и пластырей.

Производные салициловой кислоты используются системно:

• Ацетилсалициловая кислота (аспирин) — анальгетик, жаропонижающее, антиагрегант;
• Салицилат натрия — при ревматических заболеваниях;
• Метилсалицилат — наружное средство при мышечных и суставных болях;
• Салициламид — анальгетик, применяемый при слабой боли;
• Сульфасалазин — при воспалительных заболеваниях кишечника.

Передозировка салицилатов может вызывать серьёзное отравление, а длительный приём аспирина у детей связан с риском синдрома Рея.

¶Косметология

В косметологии салициловая кислота относится к бета-гидрокислотам (BHA). Благодаря липофильности она проникает в поры, растворяет кожное сало и отшелушивает ороговевшие клетки. Применяется при акне, себорее, гиперпигментации, для очищения и обновления кожи. Концентрация в косметических средствах обычно составляет 0,5–2 %; пилинги с более высоким содержанием выполняются специалистом.

¶Другие области применения

Помимо медицины и косметологии, салициловая кислота используется:

• как консервант и антисептик в пищевой и парфюмерной промышленности (ограниченно);
• как промежуточное соединение в синтезе красителей, лекарств и агрохимикатов;
• в аналитической химии — для колориметрического определения железа и меди;
• в электрохимии — как добавка к электролитам.

¶Безопасность и регулирование

Салициловая кислота при наружном применении в высоких концентрациях может вызывать раздражение, жжение и аллергические реакции. Системное применение салицилатов требует контроля из-за риска гастротоксичности, нарушений свёртываемости крови и поражения почек. В ряде стран концентрация кислоты в косметике ограничена нормативными актами; в Российской Федерации оборот лекарственных средств на её основе регулируется как фармацевтическая продукция.

¶Распространение в природе

Салициловая кислота и её производные встречаются в растениях рода ива, таволге, некоторых видах тополя и берёзы, а также в ряде плодов и ягод в малых количествах. Именно растительные источники исторически стали основой для открытия вещества, а синтетический путь впоследствии вытеснил экстракционный.