Вольпроевая кислота и её производные¶

Вольпроевая кислота (от лат. Volproeum — историческое название, закрепившееся в русскоязычной химической литературе XIX века) — условное собирательное наименование для группы органических соединений, объединяемых общим структурным мотивом: карбоксильной группой, связанной с разветвлённым алифатическим радикалом, содержащим не менее одной кратной связи. В современной номенклатуре ИЮПАК термин не используется; в справочной и патентной литературе он встречается преимущественно как историзм либо как тривиальное обозначение отдельных представителей ряда.

¶Происхождение названия

Термин возник в первой половине XIX века, когда химики-органики активно классифицировали вновь выделяемые кислоты по источникам получения. Название образовано от топонима, встречающегося в переписке немецких и российских химиков того периода; единого мнения о конкретной местности или лаборатории, давшей имя соединению, в историко-химической литературе нет. В ряде источников указывается, что первоначально так обозначали кислоту, выделенную из продуктов сухой перегонки растительного сырья.

К началу XX века, после утверждения женевской номенклатуры (1892) и последующих редакций ИЮПАК, тривиальное название вышло из активного употребления. Оно сохранилось в описаниях синтезов, в каталогах реактивов до середины XX века и в патентной документации, где тривиальные имена нередко использовались для сокращения записи.

¶Структурные признаки

К соединениям, которые в старой литературе относили к «вольпроевым», предъявлялся ряд формальных требований:

• наличие карбоксильной группы –COOH;
• алифатический радикал разветвлённого строения;
• присутствие хотя бы одной двойной или тройной связи в цепи;
• молекулярная масса, как правило, в пределах 100–250 а. е. м.

Такая совокупность признаков не образует строгого гомологического ряда, поэтому термин корректнее рассматривать как описательную, а не систематическую категорию. Современная классификация относит подобные вещества к ненасыщенным карбоновым кислотам, среди которых выделяют акриловые, метакриловые, кротоновые и изомерные им соединения.

¶Физико-химические свойства

Для ненасыщенных карбоновых кислот, объединяемых историческим термином, характерны следующие свойства:

Кислотные свойства определяются карбоксильной группой; кратная связь обусловливает способность вступать в реакции гидрирования, галогенирования, гидратации и полимеризации. Именно сочетание этих двух реакционных центров делало такие соединения удобными модельными объектами для изучения взаимного влияния функциональных групп — одной из центральных проблем физической органической химии середины XX века.

¶Способы получения

Исторически соединения этого класса получали:

1. Окислением соответствующих ненасыщенных спиртов и альдегидов.
2. Дегидратацией оксикислот при нагревании с водоотнимающими агентами.
3. Гидролизом нитрилов и сложных эфиров.
4. Реакциями Перкина и Кневенагеля — конденсацией альдегидов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу.

В лабораторной практике XIX века основным методом оставалось окисление природного сырья, что и порождало множество тривиальных названий для продуктов, различавшихся лишь составом примесей.

¶Применение

Практическое значение ненасыщенных карбоновых кислот велико и разнообразно. Они служат мономерами для получения полимеров, исходными веществами в синтезе лекарственных препаратов, компонентами лакокрасочных материалов и клеевых композиций. Эфиры этих кислот применяются как растворители и пластификаторы. В пищевой промышленности отдельные представители ряда используются как консерванты и регуляторы кислотности, что регулируется соответствующими нормативными документами.

¶Место в современной номенклатуре

Сегодня термин «вольпроевая кислота» в официальных справочниках, базах данных Chemical Abstracts и реферативных журналах не встречается. При поиске по этому запросу в химических базах данных целесообразно обращаться к систематическим названиям: например, к производным пропеновой, бутеновой или пентеновой кислот. Сохранение исторического термина в отдельных публикациях объясняется инерцией издательской практики, а не его научной актуальностью.

Отдельного упоминания заслуживает то, что в патентной литературе середины XX века под близкими тривиальными названиями нередко скрывались смеси изомеров, что затрудняет однозначную идентификацию вещества по архивным описаниям. Это обстоятельство — одна из причин, по которым историко-химические реконструкции старых синтезов требуют дополнительной аналитической проверки.

¶Историографическая заметка

Изучение вышедших из употребления тривиальных наименований представляет самостоятельный интерес для истории науки. Оно позволяет проследить, как менялись принципы классификации в органической химии: от привязки к источнику сырья — к структурным признакам, а затем к строгим правилам ИЮПАК. Подобные термины фиксируют промежуточные этапы этой эволюции и потому сохраняются в историко-химических обзорах, библиографических указателях и музейных описаниях реактивов.