Нирол — синтетическое душистое вещество¶

Нирол — синтетическое душистое вещество (ароматическая композиция), относящееся к классу терпеновых спиртов и альдегидов; представляет собой смесь изомерных спиртов с преобладанием 3,7-диметил-6-октен-1-ола (гераниола и нерола) и их производных. Применяется преимущественно в парфюмерно-косметической промышленности и в производстве бытовой химии как компонент, придающий композициям цветочный запах с оттенком розы, зелени и цитрусовых. Нирол не является индивидуальным химическим соединением с фиксированной формулой, а обозначает группу продуктов, получаемых синтетически или выделяемых из эфирных масел.

¶Химическая природа и состав

Нирол относят к кислородсодержащим терпеноидам. Его основу составляют ациклические монотерпеновые спирты с десятью атомами углерода в молекуле:

• гераниол (транс-изомер) — спирт с характерным розовым запахом;
• нерол (цис-изомер) — спирт с более свежим, цитрусово-цветочным оттенком;
• цитронеллол — спирт с запахом, близким к розе и ландышу;
• линалоол — третичный спирт с цветочным, слегка древесным оттенком.

Соотношение этих компонентов определяет конкретный профиль запаха продукта. В промышленных образцах нирола преобладают гераниол и нерол, суммарная доля которых может достигать 60–80 %. Остальную часть составляют цитронеллол, линалоол и следовые количества альдегидов и эфиров. Именно поэтому нирол иногда описывают как «гераниол-нероловую фракцию».

Название «нирол» не является строгим термином IUPAC (Международного союза теоретической и прикладной химии) и используется главным образом в торговой и парфюмерной практике. В разных странах и у разных производителей под этим наименованием могут поставляться продукты с несколько различающимся составом.

¶История и происхождение названия

Термин возник в парфюмерной индустрии в XX веке, когда началось массовое производство синтетических душистых веществ, способных заменить дорогостоящие натуральные эфирные масла. Натуральными источниками гераниола и нерола служат эфирные масла розы, герани, пальмарозы, лимонника и цитрусовых. Выделение этих спиртов из растительного сырья требовало больших объёмов сырья и было экономически невыгодным, поэтому химики разработали методы синтеза.

Синтетический путь получения основан на реакции изомеризации линалоола — доступного терпенового спирта, который в свою очередь получают из скипидара или синтезируют из ацетона и ацетилена. При нагревании линалоола в присутствии катализаторов происходит перегруппировка, приводящая к образованию смеси гераниола, нерола и цитронеллола. Такая смесь и получила название нирол.

¶Способы получения

Основные промышленные методы:

1. Изомеризация линалоола. Лучший способ; проводится при температуре 140–200 °C в присутствии кислотных или металлических катализаторов (например, солей ванадия, вольфрама). Выход целевых спиртов достигает 70–90 %.
2. Синтез из ацетона и ацетилена. Через промежуточные стадии (метилбутинол, линалоол) приводит к тем же продуктам.
3. Выделение из эфирных масел. Применяется ограниченно — для получения особо чистых «натуральных» фракций.

После синтеза смесь очищают ректификацией, разделяя на отдельные компоненты или оставляя в виде балансовой смеси — собственно нирола.

¶Свойства

Нирол представляет собой прозрачную или слегка желтоватую жидкость с сильным цветочным запахом. Основные характеристики:

Вещество горюче, при хранении может окисляться на воздухе, приобретая менее приятный оттенок запаха. Хранят его в герметичной таре, в тёмном прохладном месте, часто с добавлением антиоксидантов.

¶Применение

Основная сфера — парфюмерия и косметика:

• как компонент цветочных, розовых, ландышевых и фантазийных композиций;
• для отдушки мыла, шампуней, кремов, лосьонов;
• в бытовой химии — для придания запаха моющим средствам, кондиционерам для белья, освежителям воздуха;
• в технических продуктах — как промежуточное сырьё для синтеза эфиров (например, геранилацетата), обладающих собственным запахом.

В пищевой промышленности нирол и его отдельные компоненты применяются ограниченно, в качестве ароматизаторов, при условии соответствия санитарным нормам. Дозировки в парфюмерных композициях обычно невелики — от долей процента до нескольких процентов, поскольку вещество обладает высокой интенсивностью запаха.

¶Безопасность и регулирование

Нирол, как и многие терпеновые спирты, при контакте с кожей у чувствительных людей может вызывать раздражение или аллергические реакции. В странах ЕС и ряде других юрисдикций гераниол, нерол и линалоол входят в перечень веществ, подлежащих обязательной маркировке в составе косметической продукции при превышении установленных порогов концентрации. Производители обязаны указывать их наличие на упаковке.

При соблюдении норм промышленной гигиены и рекомендуемых дозировок нирол считается относительно безопасным для применения в парфюмерии и бытовой химии. Токсикологические данные указывают на низкую острую токсичность при наружном применении; при попадании внутрь в больших количествах возможны нежелательные эффекты, поэтому вещество не предназначено для употребления в пищу вне разрешённых ароматических дозировок.

¶Рынок и аналоги

Нирол — крупнотоннажный продукт химии душистых веществ. Его выпускают предприятия, специализирующиеся на синтезе терпеновых соединений, в том числе в Европе, Азии и России. Цена зависит от чистоты и соотношения изомеров. Близкими по назначению продуктами являются отдельные гераниол, нерол, цитронеллол и их смеси, а также эфирные масла герани и розы, которые нирол во многом замещает в массовом сегменте.

Поскольку нирол не является индивидуальным соединением, его потребительские свойства оценивают по органолептическим показателям (запах) и по составу, определяемому методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии.