Перикис как химическое понятие¶

Перикис (от лат. per — «сверх, через» и названия кислоты) — устаревший и частично сохранившийся в специальной литературе термин, обозначающий соединение, содержащее больше кислорода, чем обычная («нормальная») кислота того же элемента. В современной номенклатуре таким соединениям соответствуют пероксокислоты (содержащие группу −O−O−), надкислоты и высшие оксиды-гидраты, однако исторически слово «перикис» применялось шире и охватывало несколько разных классов веществ.

¶Происхождение термина

Приставка «пер-» вошла в химическую номенклатуру в XIX веке для обозначения высшей степени окисления элемента или повышенного содержания кислорода. Так возникли пары: хлорная и хлорноватая кислота, марганцовая и марганцовистая, серная и надсерная. Русская традиция передавала латинское per- как «пере-» или «пер-», отсюда формы «перекись», «перикись», «перикислота». В справочниках XIX — начала XX века «перикис» означал кислоту с максимальным для данного элемента числом атомов кислорода, а её соли назывались перикислыми солями.

¶Основные типы соединений

Термин охватывал несколько групп веществ, различающихся по строению и свойствам.

Ключевое различие между «просто высшей» кислотой и пероксокислотой было установлено лишь в XX веке, когда рентгеноструктурный анализ показал наличие пероксогруппы. До этого «перикис» и «высшая кислота» часто смешивались.

¶История изучения

Перекись водорода была получена Луи Жаком Тенаром в 1818 году, что положило начало систематическому изучению соединений с повышенным содержанием кислорода. Надсерная кислота описана в середине XIX века; её соли — персульфаты — нашли применение как окислители. Марганцовая кислота и её соли (перманганаты) были известны ещё раньше и долгое время служили эталоном «перикислоты» в учебниках. К началу XX века накопилось достаточно данных, чтобы разделить эти классы, и термин «перикис» постепенно вышел из строгой номенклатуры, сохранившись в технической и переводной литературе.

¶Свойства

Общие черты соединений, обозначавшихся как перикисы:

• сильные окислители, часто с высокой реакционной способностью;
• неустойчивы при нагревании, разлагаются с выделением кислорода;
• в водных растворах проявляют кислотные свойства;
• способны к реакциям диспропорционирования;
• многие токсичны и требуют осторожного обращения.

Окислительная активность обусловлена либо высокой степенью окисления центрального атома, либо наличием лабильной связи O−O, разрыв которой даёт активные радикалы.

¶Применение

Пероксосоединения, исторически называвшиеся перикисями, широко используются:

• в аналитической химии — перманганатометрия, иодометрия;
• в промышленности — отбеливание тканей и бумаги, персульфаты как инициаторы полимеризации;
• в медицине и быту — антисептики на основе перекиси водорода;
• в ракетной технике — концентрированная перекись водорода как окислитель;
• в органическом синтезе — надкислоты для эпоксидирования и реакций Прилежаева.

¶Терминологические параллели

В ряде языков сохранились прямые аналоги: англ. peracid, нем. Persäure, франц. peracide. Русское «перикис» ближе к немецкой традиции. В современных российских учебниках предпочтение отдаётся терминам «пероксокислота» и «надкислота», а «перекись» закрепилась за пероксидами (например, перекись водорода, перекись бензоила). Таким образом, «перикис» — исторический синоним, полезный при чтении старой литературы и патентов.

¶Смежные понятия

С термином тесно связаны пероксиды (соединения со связью O−O), надкислоты (органические пероксокислоты), высшие оксиды (например, Mn₂O₇) и пероксокомплексы. Разграничение этих классов важно, поскольку свойства и области применения у них различаются: пероксиды чаще выступают инициаторами радикальных процессов, а надкислоты — селективными окислителями в тонком органическом синтезе.

¶Значение

Хотя сам термин устарел, обозначаемые им вещества играют заметную роль в химической технологии, анализе и медицине. Понимание различий между высшими кислородными кислотами и пероксокислотами позволяет корректно интерпретировать старые источники и избегать ошибок при работе с реактивами.